弊社が、山口大学・産総研と共同で進めている、「Prilezhaev反応において水分子が関与した反応機構に対する理論的研究（Theoretical and Experimental Mechanistic Study of Water Molecule Involvement in the Prilezhaev Reaction）」に関する論文が公開されました。

　Prilezhaev反応は、アルケンとm-クロロ過安息香酸（mCPBA）などの過酸を用いてエポキシドを生成する反応です。この反応は、一段階の協奏的機構で進行します。有機合成で使用されるmCPBAは、爆発性を抑えるための水を含んでいますが、水の反応への影響についてはこれまで考慮されてきませんでした。
　本研究では、水が反応機構に与える影響を調べるために、スチレンとmCPBAとの間のPrilezhaev反応における熱力学的パラメータを求めました。溶媒効果を含む活性化自由エネルギーは、SMD法およびQM/MC/FEP法を用いて計算しました。その結果、水分子が2つ直接関与する反応の熱力学的パラメータは、協奏的機構に基づくものよりも実験データと良い一致を示しました。この結果は、水を含む溶媒中では、水分子がmCPBAを介したPrilezhaev反応の進行に関与していることを示唆しています。

• Kawahara, E. M.; Ogawa, M.; Yamato, S.; Yamaguchi, T.; Hori, K.; Sumimoto, M. Theoretical and Experimental Mechanistic Study of Water Molecule Involvement in the Prilezhaev Reaction. Phys. Chem. Chem. Phys. 2023, 25 (27), 18102–18108. DOI: 10.1039/D3CP00820G